Para iniciar, acesse: Menu > Classificações tributárias e tributos > Tributações > ICMS para venda dentro do estado:

Será aberta a listagem de ICMS’s para venda dentro do estado já cadastrados anteriormente. Para cadastrar um valor de ICMS aplicado para um produto pressione o botão Novo.

Desta forma a página de cadastro será exibida:

Agora basta preencher os campos da tela. Primeiramente, no campo UF, deve ser selecionado o Estado configurado no endereço principal da sua empresa.
Na sequência informe o CST utilizado para vendas internas com o produto em questão. Observe que apenas são exibidos os CST ICMS, e não os CSOSN. Caso sua empresa faça parte do SIMPLES, o sistema converterá o ICMS automaticamente para a respectiva CSOSN. Veja como fica a conversão:
CSOSN: 101, 102, 103 ou 900:
– Utiliza no cadastro o CST ICMS 00 – Tributado Integralmente;
CSOSN: 201, 202 ou 203:
– Utiliza no cadastro o CST ICMS 10 – Tributado e com cobrança do ICMS por Substituição Tributária;
CSOSN 500:
– Utiliza no cadastro o CST ICMS 60 – ICMS cobrado anteriormente por Substituição Tributária;
CSOSN 400:
– Utiliza no cadastro o CST ICMS 41 – Não tributado;
Depois selecione a alíquota que deve ser utilizada para operações dentro do estado com este item. Lembrando que só será possível selecionar alíquotas já cadastradas no sistema, saiba como fazer estes cadastros clicando aqui.
Exclusivamente em Santa Catarina, caso o produto também seja utilizado para revenda, nos campos da parte inferior da tela, selecione o CST e a alíquota do item para revenda.
Por fim, selecione o produto para o qual o cadastro feito será válido, se o cadastro foi feito dentro da própria tela de produtos este campo será preenchido automaticamente. Na sequência pressione o botão Salvar, na parte esquerda superior da tela.